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稀土金屬新應(yīng)用!氮?dú)庵苯雍铣珊袡C(jī)物

發(fā)布時(shí)間:2019-06-24

    目前幾乎所有人工合成的含氮有機(jī)化合物都需要經(jīng)過工業(yè)合成氨(NH3)。而傳統(tǒng)的工業(yè)合成氨過程(Haber-Bosch Process)條件極其苛刻。據(jù)推算年耗能占全球能耗的2%左右,需消耗約25%的化石資源,并且產(chǎn)生大量溫室氣體。因此,將氮?dú)庵苯印⒏咝?、溫和地轉(zhuǎn)化為含氮有機(jī)化合物,而不經(jīng)過NH3, 是解決以上問題的重要途徑之一。但迄今相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道很少, 催化反應(yīng)體系還沒有實(shí)現(xiàn)(見中文綜述:從氮?dú)庵苯雍铣珊袡C(jī)化合物,李嘉鵬 殷劍昊 俞超 張文雄 席振峰,《化學(xué)學(xué)報(bào)》2017, 75, 733-743)。
    最近,席振峰/張文雄課題組實(shí)現(xiàn)了由稀土金屬鈧(Sc)促進(jìn)的,直接由氮?dú)?、MeOTf和親電試劑等有機(jī)底物反應(yīng)高效合成肼衍生物的過程。他們分離和表征了(N2)2?-, (N2)3?-和(N2Me2)2?-Sc中間體,并發(fā)現(xiàn)CO能有效插入(N2Me2)2?-Sc中間體的Sc?N鍵中,實(shí)現(xiàn)了N2與CO的高效偶聯(lián)(Scandium-Promoted Direct Conversion of Dinitrogen into Hydrazine Derivatives via N?C Bond Formation. Ze-Jie Lv, Zhe Huang, Wen-Xiong Zhang,* and Zhenfeng Xi,* J. Am. Chem. Soc.2019, 141, 8773?8777)。
    該工作首次實(shí)現(xiàn)了稀土金屬促進(jìn)的從氮?dú)庵苯雍铣珊袡C(jī)化合物。稀土金屬對(duì)于我國(guó)的發(fā)展具有特別的重要意義,該工作對(duì)于稀土金屬的高效利用展示了一個(gè)新途徑。論文的第一作者為博士研究生呂澤杰。該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、北京分子科學(xué)國(guó)家研究中心和北京大學(xué)化學(xué)學(xué)院的大力支持。(來源:北京大學(xué))